Строение и свойства сплавов, поведение при различных технологических процессах и в условиях эксплуатации определяются их химическим составом, т. е. содержанием заданных компонентов и примесей. Закономерности изменения свойств тесно связаны с типом диаграммы состояния и ее особенностями для каждой системы сплавов.
Для выбора состава сплава и конкретного суждения о его свойствах наряду с диаграммой состояния необходимо иметь зависимость свойств (электросопротивления, т. э. д. с. твердости, прочности, пластичности, теплового расширения и др.) от состава. Для ряда систем диаграммы состояния совмещены с зависимостью свойств от состава и называются диаграммами физико-химического состояния.
Выбор сплавов, содержащих благородные металлы, во многом определяется их высокой стоимостью и дефицитностью. Наиболее рационально применять благородные металлы и их сплавы для ответственных деталей приборов и других изделий, если требуются особые свойства (или их совокупность), которых не имеют черные и цветные металлы и сплавы и неметаллические материалы. К числу особых свойств относятся: постоянство удельного электросопротивления, скупка драгметалл стабильность изменения т. э. д. е., магнитожесткость и др.
ХАРАКТЕРИСТИКА СИСТЕМ СПЛАВОВ, СОДЕРЖАЩИХ БЛАГОРОДНЫЕ МЕТАЛЛЫ
ДВОЙНЫЕ СИСТЕМЫ СПЛАВОВ
Серебро — легирующий компонент
Серебро—барий. Барий так же, как кальций и стронций, нерастворим в серебре и образует с ним химические соединения ВаАg5, Ва2Ag3 и др.
Серебро—бериллий.
Серебро—бор. Бор не растворяется в жидком (до температуры 1500— 1600°С в токе воздуха) и твердом серебре.
Серебро—ванадий. Взаимно нерастворимы в жидком (до 1800° С) и твердом состояниях.
Серебро—висмут. Растворимость висмута в серебре при 900°С равна 0,5 ат. % (1,0 вес. %), при 800°С 1,2 ат. % (2,3 вес. %), при 700°С 1,9 ат. % (3,6 вес. %), при 600°С 2,6 ат. % (5,05 вес. %), при 500°С 2,6 ат. % (4,95 вес. %), при 400° С 2,0 ат. % (3,85 вес. %), при 300°С 1,2 ат. % (2,4 вес. %), при 266°С 0,9 ат. % (1,75 вес. %), при 226°С 0,4 ат. % (0,85 вес. %), при 200°С 0,33 ат. % (0,6 вес. %) висмута.
Серебро — водород. Растворимость водорода в серебре при 600°С равна 0,019 см3, при 700°С 0,025 см3, при 800°С, 0,036 см3, при 900°С 0,046 см3 водорода при 1 см3 серебра.
Серебро—вольфрам. Взаимно не растворимы в жидком и твердом состояниях.
Серебро—галлий. Растворимость галлия в серебре при 611°С (а + Ж ↔ β) составляет 18,7 вес. % (13 ат %), при 380°С (β ↔γ ) 17,6 вес. % (12,2 ат. %), при 200°С 11,8 вес. % (8,0 ат. %) Ga. Растворимость серебра в галлии при 25°С (Ж↔Gа + δ) равна 3 ат. % (4,5 вес. %) серебра.
Серебро—германий. Образуют эвтектику при температуре 651°С и содержании 25,9 ат. % (19 вес. %) Gе. Растворимость германия в серебре при температуре 651°С равна 9,6 ат. % (6,7 вес. %) и при 250° С 1,5 ат. % (1,0 вес. %) Gе. Серебро в германии в твердом состоянии не растворимо.
Серебро—золото. Неограниченно взаимно растворимы в жидком и твердом состояниях. Сплавы золота с серебром имеют высокую пластичность при холодной и горячей деформации во всем интервале концентраций.
Абсолютная т. э. д. с. сплавов золота с серебром ε, мкв/°С
Ag aт. % |
Температура, °С | |||||||||
0 | 100 | 200 | 300 | 400 | 500 | 600 | 700 | 800 | 900 | |
10 20 30 40 50 60 70 80 90 |
0,02 —0,88 —1,00 —1,14 —1,50 —1,84 —1,60 —1,60 —1,14 |
0,23 —0,74 —1,00 —1,20 —1,56 —1,84 —1,60 —1,59 — 1,08 |
0,44 —0,60 —1,00 —1,26 —1,62 —1,84 —1,60 —1,58 —1,00 |
0,65 —0,46 — 1,00 —1,31 —1,68 —1,84 —1,60 — 1,57 —0,89 |
0,87 —0,32 —1,00 —1,36 -1,74 —1,84 —1,60 —1,52 —0,68 |
1,08 —0,18 —1,00 —1,42 —1,81 —1,84 —1,60 —1,40 —0,20 |
1,29 —0,05 —1,00 —1,48 —1,87 —1,84 —1,60 — 1,20 +0,70 |
1,50 +0,09 —1,00 —1,53 —1,94 — 1,84 —1,60 —0,98 + 1,60 |
1,71 +0,23 —1,00 —1,59 —2,00 —1,84 —1,60 —0,67 +2,50 |
1,92 —0,36 —1,00 —1,65 —2,06 —1,84 -1,60 —0,35 +3,4 |
Серебро—иридий. Иридий нерастворим в серебре.
Серебро—кислород. Кислород растворим в жидком и твердом серебре. Растворимость при 200° С равна 1,3 см3, при 300° С 0,924 см3, при 400° С 0,828 см3, при 500° С 0,905 см3, при 600° С 1,26 см3, при 700° С 1,84 см3, при 800° С 3,37 см3, при 923° С 5,43 см3, при 973° С 213,5 см3, при 1024° С 205 см3, при 1075° С 193,9 см3, при 1125° С 184,9 см3 кислорода на 100 г серебра при атмосферном давлении.
Серебро—кобальт. Серебро и кобальт практически взаимно нерастворимы как в жидком, так и в твердом состояниях. Растворимость кобальта в серебре составляет 4—10•10-4 вес. % (при кристаллизации).
Серебро — кремний. Примесь кремния ухудшает обрабатываемость давлением серебра и его сплавов.
Серебро — медь. Растворимость меди в серебре при 779° С (температура эвтектики) равна 8,8 вес. %, при 750° С 7,5 вес. %, при 700° С 5,8 вес. %, при 600° С 3,3 вес. %, при 500° С 1.8 вес. %, при 400° С 0,9 вес. %, при 300°С 0,4 вес. %, при 200° С 0,3 вес. %, при 100° С 0,2 а 0—0,1 вес. % меди. Растворимость серебра в меди при 779° С равна 8,0 вес %, при 700° С 5,2 вес. %, при 600° С 2,6 вес. %, при 500° С 1,3 вес. %, при 400° С 0,5 вес. %, при 300° С 0,2 вес. %, при 200° С 0,06 вес. % серебра.
Сплавы серебра с медью при кристаллизации склонны к ликвации. Ликвация значительно усиливается при введении никеля (многокомпонентные серебряные припои). Введение в серебро меди способствует окислению сплава при нагревании как с поверхности, так и во внутренних слоях за счет диффузии кислорода. Внутреннее окисление при последовательном нагревании сплава в атмосферах, содержащих кислород, а затем водород, ведет к замедлению роста зерна, водородной болезни и появлению пузырей. Образую¬щиеся в результате окисления при плавке или термической обработке в атмосфере, содержащей кислород, окислы меди резко снижают пластичность сплавов как в холодном, так и в нагретом состояниях, вызывая хладноломкость и красноломкость.
Во избежание этих явлений применяют раскислители и не допускают последовательной обработки в окислительной, затем в восстановительной атмосфере. В качестве раскислителя обычно применяют фосфористую медь. Избыток фосфора нежелателен, так как ведет к образованию хрупких фосфидов серебра и окислов меди. Пленка, образующаяся на поверхности при нагревании, состоит в основном из окислов меди Сu20 и СuО. Соотношение между ними определяется температурой нагрева и составом атмосферы. При недостаточном количестве кислорода (слабоокислительная атмосфера) на поверхности образуется пленка Сu20 (красного цвета), трудно удаляемая при обычном отбеле в разбавленной серной кислоте. При нагревании в окислительной атмосфере и последующем отбеле (особенно многократных) поверхность сплава обогащается серебром. Последнее используют в ряде случаев, в частности при эмалировании прозрачными эмалями. Примеси висмута, свинца и сурьмы в сплавах строго ограничиваются, так как вредно отражаются на обрабатываемости сплавов, вследствие содержания в них меди.
Серебро и сплавы серебра с медью легко паяются (серебряными припоями) свариваются, полируются, давая возможность получения изделий всевозможной формы с сильным блеском (большой отражательной способностью).
Серебро—молибден. В жидком серебре молибден имеет ограниченную растворимость — при 1600° С не менее 5,6 ат. % (5 вес. %) Мо. В твердом состоянии серебро практически не растворяет молибден.
Серебро—мышьяк. Растворимость в серебре при 595° С равна 8,3—8,8 ат. % (5,9—6,3 вес. %), при 545°С 8,0—8,5 ат. % (5,7—6,1 вес. %), при 500° С 7,9 ат. % (5,6 вес. %), при 400° С 5,2 ат. % (3,7 вес. %), при 300° С 4,3 ат. % (3,0 вес. %) мышьяка. Серебро в мышьяке практически нерастворимо.
Серебро—натрий. Серебро с натрием образуют эвтектику при 97° С. Взаимная растворимость незначительна.
Серебро — никель. Серебро с никелем ограниченно растворимы друг в друге в жидком состоянии. Монотектическая температура равна 1435° С. Растворимость никеля в серебре имеет следующую зависимость от температуры: Температура, °С 922 860 785 702 640 600 510 400
Растворимость NI, вес. % 0,102 0,084 0,066 0,044 0,032 0,026 0,018 0,012
Предполагают, что серебро также незначительно растворимо в никеле.
Серебро — олово. При плавке серебра и его сплавов, содержащих примеси олова, образуется нерастворимая в металле твердая окись олова SnO2, ухудшающая качество полуфабрикатов и изделий.
Серебро — палладий. Серебро и палладий образуют после кристаллизации непрерывный ряд твердых растворов.
Серебро — рений. Рений нерастворим в жидком и твердом серебре.
Серебро — родий. Нерастворимы в жидком состоянии в пределах от 25 до 99,5 вес. % Растворимость серебра в родии в твердом состоянии при 100° С примерно 5 вес. % и при 1400 С около 10 вес. % Ag. Растворимость родия в серебре незначительна.
Серебро — ртуть. Растворимость ртути в серебре при 276° С равна 37,3 ат. % (52,4 вес. %), при 200° С 36,7 ат. % (51,8 вес. %) и при 100° С 36,5 ат. % (51 вес. %) Hg. При 45° С она возрастает до 37,1 ат. % Hg. Растворимость серебра в ртути при 20° С равна 0,035 ат. % (0,066 вес. %), при 50° С 0,08 ат. % (0,145 вес. %), при 100° С 0,23 ат. % (0,41 вес. %), при 150° С 0,48 ат. % (0,92 вес. %) и при 200°С 0,93 ат. % (1,17 вес. %) Ag.
Серебро — рутений. В жидком состоянии имеют разрыв растворимости. В жидком серебре растворяется примерно 3% Ru. В твердом рутений практически нерастворим в серебре.
Серебро — свинец. Растворимость свинца в серебре имеет следующую зависимость ет температуры:
Температура, °С 900 800 700 600 500 400 300 280 250
Растворимость:
ат. % 1,1 2,1 2,6 2,8 2,1 1,5 0,75 0,6 0,350
вес. % 2,0 3,95 4,9 5,2 3,95 2,8 1,4 1,1 0,65
В свинце растворимость серебра составляет при 304° С 0,19 ат. % (0,10 вес. %), при 200° С 0,095 ат. % (0,05 вес. %) и при 100° С 0,04 ат. % (0,02 вес. %) Аg.
Серебро — селен. Серебро и селен образуют химическое соединение Аg2Se с температурой плавления 987° С. В системе Ag — Аg2Se растворимость в жидком серебре при монотектической температуре (около 890° С) равна 12 ат. % (9 вес. %) Se. Ag +β -Аg2Se образуют эвтектику (840° С).
При температуре 122° С β -Аg2Se переходит в α -Аg2Se. Как α-, так и β- Аg2Se нерастворимы в серебре в твердом состоянии.
Серебро — стронций. Стронций в серебре нерастворим и образует с ним химические соединёния SrAg5, Sr2Ag5 (32,7 вес. %Sr), SrAg (44,82 вес. % Sr) и Sr3Ag2 (54,92 вес. % Sr).
Серебро — тантал. Взаимно нерастворимы.
Серебро — теллур. Образуют соединение Ag2Te. Система Аg — Ag2Te с ограниченной растворимостью в жидком состоянии: от 0 до 9 ат. % (10,4 вес. %) и от 31 ат. % (34,7 вес. %) до 37,16 вес. % теллура.
Серебро — сурьма (смотрите на рисунке ниже).
Серебро — таллий. Растворимость таллия в серебре в зависимости от температуры.
Серебро — тантал. Взаимно нерастворимы.
Серебро — теллур. Образуют соединение Ag2Te. Система Аg — Ag2Те с ограниченной растворимостью в жидком состоянии: от 0 до 9 ат. % (10,4 вес. %) и от 31 ат. % (34,7 вес. %) до 37,16 вес. % теллура (смотрите на рисунке ниже).
Серебро — торий. Растворимость тория в серебре равна примерно 0,1 ат. % (0,2 вес. %).
Серебро — уран. Ограниченная растворимость в жидком состоянии: от 100 до 97,4 ат. % (94,5 вес. %) и от 0,5 ат. % (0,23 вес. %) до 0 серебра при монотектической температуре, равной примерно 1132° С. Ж ↔ Аg + γ•U при 950°С и содержании 2,3 ат. % (5,0 вес. %). Растворимость урана в серебре при 950° С равна 0,19 ат. % (0,4 вес. %) урана.
Серебро — фосфор. Образуют два фосфида: АgР2 (36,48 вес. % Р) и AgP3 (46,28 вес. % Р). Растворимость фосфора в жидком серебре при температуре плавления равна приблизительно 1,45 вес. %, в твердом серебре 0,026 вес. % Р. Фосфид АйРг и серебро образуют при 0,97% Р эвтектику с температурой плавления 888°С.
Серебро — хром. Ограниченно растворимы в жидком состоянии при монотектической температуре (≈1445° С) и содержании 15 ат. % (8 вес. %) хро¬ма в серебре и 3,5 ат. % (7 вес. %) серебра в хроме. В твердом состоянии практически нерастворимы друг в друге.
ДВОЙНЫЕ СИСТЕМЫ СПЛАВОВ
Золото — легирующий компонент
ЗОЛОТО — алюминий. Золото в алюминии практически нерастворимо (смотрите на рисунке ниже).
Золото — бериллий (смотрите на рисунке ниже).
Золото — ванадий. Растворимость ванадия в золоте при 970° С равна примерно 17,5 ат. % (5,2 вес. %) и при 500° С 14 ат. % (4 вес. %) ванадия (смотрите на рисунке ниже).
Золото — висмут. Растворимость висмута в золоте равна 0,02% при 1040, 0,04 при 1000° С, 0,07 при 900° С, 0,03 при 800 и 700° С и менее 0,03 при 600 и 500° С. При дальнейшем уменьшении температуры растворимость практически отсутствует.
Золото — водород. Золото не соединяется с водородом с образованием гидридов. Водород не растворяется ни в твердом, ни в жидком золоте (до 1300° С).
Золото — галлий. Растворимость галлия в золоте при 500° равна 11,15 ат. % (4,25 вес. %), при 455° С 12,5 ат. % (4,8 вес. %), при 400° С 11,8 ат. % (4,52 вес. %), при 350° С 10,9 ат. % (4,15 вес. %) при 300° С 9,4 ат. % (3,54 вес. %), при 270° С 8,1 ат. % (3,05 вес. %) (смотрите на рисунке ниже).
Золото — индий. Растворимость индия в золоте равна 11,3 ат. % (6,9 вес. %) при 767° С, 12,65 ат. % (7,8 вес. %) при 700° С, 12,57 ат. % (7,7 вес. %) при 650р С, 11,7 ат. % (7,1 вес. %) при 560° С, 10,96 ат. % (6,7 вес. %) при 482° С и 10,36 ат. % (6,3 вес. %) индия при 406° С (смотрите на рисунке ниже).
Золото — иридий. В жидком состоянии имеют разрыв растворимости от 2 до 99,9 вес. % золота.
Золото — кадмий (смотрите на рисунке ниже).
Золото—кальций. Растворимость кальция в золоте при 800° С менее 1,8 ат. % (0,3 вес. %) Са и золота в кальции при 658° С по расчету 4,5 ат. % (19 вес. %) Аu (смотрите на рисунке ниже).
Золото—кислород. В жидком состоянии кислород не растворяется в золоте.
Золото—кобальт. Образуют эвтектику при температуре 996° С, содержащую 27 ат. % (10 вес. %) кобальта. Доэвтектические сплавы имеют весьма узкий интервал кристаллизации. Растворимость кобальта в золоте при 996° С равна 23,5 ат. % (8,4 вес. %), при 800° С—8,1 ат. % (2,6 вес. %) , при 600° С 2,3 ат. % (0,7 вес. %), при 400° С 0,2 ат. % (0,1 вес. %) кобальта. У заэвтектических сплавов при 1122° С происходит магнитное превращение кобальта. Растворимость золота в кобальте при 1200° С — 2,5 ат. % (7,9 вес, %), при 996°С 1,9 ат. % (6,1 вес. %), при 900° С 1,4 ат. % (4,5 вес, %), при 700° С 0,5 ат. % (1,6 вес, %) , при 500° С 0,3 ат. % (1,0 вес. %) золота. При ~ 420° С β-Со ↔ α-Со.